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水質(zhì)pH 值的測(cè)定電極法

2025-02-03 12:15:38 admin
中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ 1147-2020水質(zhì)pH 值的測(cè)定電極法Water quality—Determination of pH—Electrode method(發(fā)布稿)本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。202 0-11 -26 發(fā)布 20 21-06-01實(shí)施生 態(tài) 環(huán)境部發(fā)布i目 次前 言.................................................................................................................................................ii1 適用范圍.......................................................................................................................................12 規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................13 方法原理.......................................................................................................................................14 干擾和消除...................................................................................................................................15 試劑和材料...................................................................................................................................16 儀器和設(shè)備...................................................................................................................................27 樣品............................................................................................................................................... 28 分析步驟.......................................................................................................................................39 結(jié)果表示.......................................................................................................................................410 精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................411 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................412 廢物處理.....................................................................................................................................413 注意事項(xiàng).....................................................................................................................................5附錄 A(資料性附錄) 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液...........................................................................................6附錄 B(資料性附錄) 常見的溫度補(bǔ)償方式...............................................................................9ii前 言為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,保障人體健康,規(guī)范水中 pH 值的測(cè)定方法,制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中 pH 值的電極法。本標(biāo)準(zhǔn)與《水質(zhì) pH 值的測(cè)定 玻璃電極法》(GB 6920-86)相比,主要差異如下:——名稱修改為《水質(zhì) pH 值的測(cè)定 電極法》;——修改了方法適用范圍、方法原理以及樣品保存條件;——刪除了定義部分;——完善了標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和實(shí)驗(yàn)用水的要求;——細(xì)化了校準(zhǔn)、樣品測(cè)定和結(jié)果表示等內(nèi)容;——增加了樣品的采集、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制以及注意事項(xiàng)等條款。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局 1986 年 10 月 10 日批準(zhǔn)發(fā)布的《水質(zhì)pH值的測(cè)定 玻璃電極法》(GB 6920-86)在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放(控制)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中停止執(zhí)行。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄 A 和附錄 B 為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心、北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和四川省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部 2020 年 11 月 26 日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自 2021 年 6 月 1 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1水質(zhì) pH 值的測(cè)定電極法1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中 pH 值的電極法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中 pH 值的測(cè)定。測(cè)定范圍為 0~14。2 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 27501 pH 值測(cè)定用緩沖溶液制備方法HJ 91.1 污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3 方法原理pH 值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化 1 個(gè) pH 單位,在同一溫度下電位差的改變是常數(shù),據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。4 干擾和消除4.1 水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑及還原劑均不干擾測(cè)定。4.2 在 pH 值小于 1 的強(qiáng)酸性溶液中,會(huì)產(chǎn)生酸誤差;在 pH 值大于10 的強(qiáng)堿性溶液中,會(huì)產(chǎn)生鈉差??刹捎媚退釅A pH 電極測(cè)定,也可以選擇與被測(cè)溶液的pH 值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)以抵消干擾。4.3 測(cè)定電解質(zhì)低的樣品時(shí),應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的 pH 電極測(cè)定;測(cè)定電解質(zhì)高(鹽度大于 5‰)的樣品時(shí),應(yīng)采用適用于高離子強(qiáng)度的 pH 電極測(cè)定。4.4 測(cè)定含高濃度氟的酸性樣品時(shí),應(yīng)采用耐氫氟酸 pH 電極測(cè)定。4.5 溫度影響電極的電位和水的電離平衡,儀器應(yīng)具備溫度補(bǔ)償功能,溫度補(bǔ)償范圍依據(jù)儀器說明書。5 試劑和材料除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?5.1 實(shí)驗(yàn)用水:新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒杯中,煮沸 10 min,加蓋放置冷卻。臨用現(xiàn)制。5.2 鄰苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。5.3 無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。5.4 磷酸二氫鉀(KH2PO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。5.5 四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置于干燥器中48 h,使四硼酸鈉晶體保持穩(wěn)定。5.6 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。5.6.1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅰ:c(C8H5KO4)=0.05 mol/L,pH=4.00(25℃)。稱取 10.12 g 鄰苯二甲酸氫鉀(5.2),溶于水(5.1)中,轉(zhuǎn)移至1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。5.6.2 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅱ:c(Na2HPO4)=0.025 mol/L,c(KH2PO4)=0.025 mol/L,pH=6.86(25℃)。分別稱取 3.53 g 無(wú)水磷酸氫二鈉(5.3)和 3.39 g 磷酸二氫鉀(5.4),溶于水(5.1)中,轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。5.6.3 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅲ:c(Na2B4O7)=0.01 mol/L,pH=9.18(25℃)。稱取 3.80 g 四硼酸鈉(5.5),溶于水(5.1)中,轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線,在聚乙烯瓶中密封保存。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。注 1:上述 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液于 4℃以下冷藏可保存 2~3 個(gè)月。發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí),不能繼續(xù)使用。注 2:當(dāng)被測(cè)樣品 pH 值過高或過低時(shí),可選用與其 pH 值相近的其他標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,具體參見附錄A。5.7 pH 廣泛試紙。6 儀器和設(shè)備6.1 采樣瓶:聚乙烯瓶。6.2 酸度計(jì):精度為 0.01 個(gè) pH 單位,具有溫度補(bǔ)償功能,pH 值測(cè)定范圍為0~14。6.3 電極:分體式 pH 電極或復(fù)合 pH 電極。6.4 溫度計(jì):0℃~100℃。6.5 燒杯:聚乙烯或硬質(zhì)玻璃材質(zhì)。6.6 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7 樣品按照 HJ 91.1、HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相關(guān)規(guī)定采集樣品,現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定;或采集樣品于采樣3瓶(6.1)中,樣品充滿容器立即密封,2 h 內(nèi)完成測(cè)定。8 分析步驟8.1 測(cè)定前準(zhǔn)備按照使用說明書對(duì)電極(6.3)進(jìn)行活化和維護(hù),確認(rèn)儀器正常工作?,F(xiàn)場(chǎng)測(cè)定應(yīng)了解現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件以及樣品的來源和性質(zhì),初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾,并進(jìn)行相應(yīng)的準(zhǔn)備。8.2 儀器校準(zhǔn)8.2.1 校準(zhǔn)溶液使用 pH 廣泛試紙(5.7)粗測(cè)樣品的 pH 值,根據(jù)樣品的 pH 值大小選擇兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(5.6)。兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值相差約 3 個(gè) pH 單位。樣品pH值盡量在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值范圍之間,若超出范圍,樣品 pH 值至少與其中一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH 值之差不超過 2 個(gè) pH 單位。8.2.2 溫度補(bǔ)償手動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)膬x器,將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度調(diào)節(jié)至與樣品的實(shí)際溫度相一致,用溫度計(jì)(6.4)測(cè)量并記錄溫度。校準(zhǔn)時(shí),將酸度計(jì)(6.2)的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上。帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器,無(wú)須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品保持同一溫度,按照儀器說明書進(jìn)行操作。常見的溫度補(bǔ)償方式參見附錄 B。注:現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)必須使用帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器。8.2.3 校準(zhǔn)方法采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法,按照儀器說明書選擇校準(zhǔn)模式,先用中性(或弱酸、弱堿)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,再用酸性或堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。不同溫度下各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH 值參見附表A.2。a)將電極(6.3)浸入第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值一致。b)用蒸餾水沖洗電極(6.3)并用濾紙邊緣吸去電極表面水分,將電極(6.3)浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值一致。c)重復(fù) a)操作,待讀數(shù)穩(wěn)定后,儀器的示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH 值之差應(yīng)≤0.05 個(gè)pH 單位,否則重復(fù)步驟 a)和 b),直至合格。注 1:亦可采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法,按照儀器說明書操作,在測(cè)定實(shí)際樣品時(shí),需采用pH 值相近(不得大于 3 個(gè) pH 單位)的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查。注 2:酸度計(jì) 1 min 內(nèi)讀數(shù)變化小于 0.05 個(gè) pH 單位即可視為讀數(shù)穩(wěn)定。48.3 樣品測(cè)定用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分,現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)根據(jù)使用的儀器取適量樣品或直接測(cè)定;實(shí)驗(yàn)室測(cè)定時(shí)將樣品沿杯壁倒入燒杯(6.5)中,立即將電極浸入樣品中,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡。待讀數(shù)穩(wěn)定后記下 pH 值。具有自動(dòng)讀數(shù)功能的儀器可直接讀取數(shù)據(jù)。每個(gè)樣品測(cè)定后用蒸餾水沖洗電極。9 結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后 1 位,并注明樣品測(cè)定時(shí)的溫度。當(dāng)測(cè)量結(jié)果超出測(cè)量范圍(0~14)時(shí),以“強(qiáng)酸,超出測(cè)量范圍”或“強(qiáng)堿,超出測(cè)量范圍”報(bào)出。10 精密度和準(zhǔn)確度10.1 精密度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì) pH 值分別為 8.2、7.5、8.3、8.6、2.1 和 10.2 的飲用水源水、景觀地表水、地下水、生活污水和兩種工業(yè)廢水的統(tǒng)一樣品進(jìn)行 6 次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)極差均為0.1;實(shí)驗(yàn)室間極差范圍為 0.1~0.2。10.2 準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì) pH 值分別為 4.13±0.04、7.33±0.06 和 9.09±0.07 的3 種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了 6 次重復(fù)測(cè)定:誤差范圍分別為-0.04~0.02、-0.05~0.04 和-0.05~0;誤差最終值分別為-0.02±0.06、-0.03±0.08 和-0.04±0.04。11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1 每批樣品測(cè)定前應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn),當(dāng)樣品 pH 值變化較大或監(jiān)測(cè)場(chǎng)地變化時(shí)均應(yīng)重新校準(zhǔn)。11.2 每連續(xù)測(cè)定 20 個(gè)樣品或每批次(≤20 個(gè)樣品/批)應(yīng)分析 1 個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)定結(jié)果應(yīng)在保證值范圍內(nèi),否則應(yīng)重新校準(zhǔn),重新測(cè)定該批次樣品。11.3 每 20 個(gè)樣品或每批次(≤20 個(gè)樣品/批)應(yīng)分析 1 個(gè)平行樣。當(dāng)pH 值在6~9 之間時(shí),允許差為±0.1 個(gè) pH 單位;當(dāng) pH 值≤6 或 pH 值≥9 時(shí),允許差為±0.2 個(gè)pH單位。測(cè)定結(jié)果取第一次測(cè)定值。12 廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集,妥善保管,依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。513 注意事項(xiàng)13.1 酸度計(jì)(6.2)應(yīng)參照儀器說明書使用和維護(hù)。13.2 電極(6.3)應(yīng)參照說明書使用和維護(hù)。13.3 為減少空氣中酸堿性氣體的溶入,或樣品中相應(yīng)物質(zhì)的揮發(fā),測(cè)定前不應(yīng)提前打開采樣瓶(6.1)。13.4 測(cè)定 pH 值大于 10 的強(qiáng)堿性樣品時(shí),應(yīng)使用聚乙烯燒杯(6.5)。13.5 使用過的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不允許再倒回原瓶中。13.6 如有特殊需求時(shí),可根據(jù)需要及儀器的精度確定結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)。13.7 如選用更高精度的儀器設(shè)備,需使用更高精度的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制的精確度應(yīng)滿足儀器的要求,具體參見附錄 A。6附錄 A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液A.1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的組成標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液有 6 種,其組成和配制 1 L 溶液所需的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量列于表A.1。表 A.1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的組成標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱分子式25℃下標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液濃度(mol/L)配制1 L 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量(g)B1 四草酸鉀 KH3(C2O4)2·2H2O 1.680 0.05 12.61B3 酒石酸氫鉀 KHC4H4O6 3.559 25℃飽和 >7B4鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4 4.003 0.05 10.12B6磷酸氫二鈉 Na2HPO4 6.8640.025 3.533磷酸二氫鉀 KH2PO4 0.025 3.387B9 四硼酸鈉 Na2B4O7·10H2O 9.182 0.01 3.80B12 氫氧化鈣 Ca(OH)2 12.460 25℃飽和 >2A.2 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制及保存A.2.1 實(shí)驗(yàn)用水:新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒瓶中,煮沸 10 min,加蓋放置冷卻。臨用現(xiàn)制。A.2.2 四草酸鉀(KH3C4O8·2H2O)。于 51℃~57℃下干燥 4 h,置于干燥器中保存,待用。A.2.3 酒石酸氫鉀(KH5C4O6)。A.2.4 鄰苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。A.2.5 無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。A.2.6 磷酸二氫鉀(KH2PO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。A.2.7 四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置在干燥器中48 h,使四硼酸鈉7晶體保持穩(wěn)定。A.2.8 氫氧化鈣[Ca(OH)2]。A.2.9 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B1:c(KH3C4O8·2H2O)=0.05 mol/L,pH=1.680(25℃)。稱取 12.61 g 四草酸鉀(A.2.2),溶于水(A.2.1)中,于 25℃下轉(zhuǎn)移至1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。A.2.10 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B3:KH5C4O6飽和溶液,pH=3.559(25℃)。稱取約 7 g 酒石酸氫鉀(A.2.3),溶于水(A.2.1)中,于 22℃~28℃下在磨口玻璃瓶中稀釋至 1 L,劇烈搖動(dòng) 20 min~30 min,待溶液澄清后,用傾瀉法取清液備用。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。A.2.11 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B4:c(C8H5KO4)=0.05 mol/L,pH=4.003(25℃)。稱取 10.12 g 鄰苯二甲酸氫鉀(A.2.4),溶于水(A.2.1)中,于25℃下轉(zhuǎn)移至1 L容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。A.2.12 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B6:c(Na2HPO4)=0.025 mol/L,c(KH2PO4)=0.025 mol/L,pH=6.864(25℃)。分別稱取 3.533 g 無(wú)水磷酸氫二鈉(A.2.5)和 3.387 g 磷酸二氫鉀(A.2.6),溶于水(A.2.1)中,于 25℃下轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。A.2.13 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B9:c(Na2B4O7)=0.01 mol/L,pH=9.182(25℃)。稱取 3.80 g 四硼酸鈉(A.2.7),溶于水(A.2.1)中,于 25℃下轉(zhuǎn)移至1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線,在聚乙烯瓶中密封保存。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。A.2.14 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 B12:Ca(OH)2飽和溶液,pH=12.460(25℃)。稱取約 2 g 氫氧化鈣(A.2.8),溶于水(A.2.1)中,于 22℃~28℃下在聚乙烯瓶中稀釋至 1 L,劇烈搖動(dòng) 20 min~30 min,待溶液澄清后,用傾瀉法取清液備用。也可購(gòu)買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。注 1:B9,B12 均為堿性溶液,應(yīng)于聚乙烯瓶中密封保存。為了防止 B3 溶液發(fā)霉,可加入百里酚,用量為每升溶液加 1 g。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液于 4℃以下冷藏可保存 2~3 個(gè)月。發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí),不能繼續(xù)使用。注 2:以上標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制及標(biāo)準(zhǔn)值參考 GB/T 27501-2011。也可購(gòu)買其它市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。A.3 6 種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值不同溫度下各標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)應(yīng)的 pH 值列于表 A.2。根據(jù)測(cè)量需要及儀器的精度確定試劑的純度和稱量的精確度,基準(zhǔn)試劑制備的溶液不確定度為 0.005 個(gè)pH 單位(k=3),其他試劑制備的溶液不確定度為 0.01 個(gè) pH 單位(k=3)。8表 A.2 不同溫度下各標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)應(yīng)的 pH 值溫度(℃) B1 B3 B4 B6 B9 B120 1.668 — 4.006 6.981 9.458 13.4165 1.669 — 3.999 6.949 9.391 13.21010 1.671 — 3.996 6.921 9.330 13.01115 1.673 — 3.996 6.898 9.276 12.82020 1.676 — 3.998 6.879 9.226 12.63725 1.680 3.559 4.003 6.864 9.182 12.46030 1.684 3.551 4.010 6.852 9.142 12.29235 1.688 3.547 4.019 6.844 9.105 12.13040 1.694 3.547 4.029 6.838 9.072 11.97545 1.700 3.550 4.042 6.834 9.042 11.82850 1.706 3.555 4.055 6.833 9.015 11.69755 1.713 3.563 4.070 6.834 8.990 11.55360 1.721 3.573 4.087 6.837 8.968 11.42670 1.739 3.596 4.122 6.847 8.926 —80 1.759 3.622 4.161 6.862 8.890 —90 1.782 3.648 4.203 6.881 8.856 —95 1.795 3.660 4.224 6.891 8.839 —9附錄 B(資料性附錄)常見的溫度補(bǔ)償方式酸度計(jì)常見的溫度補(bǔ)償方式有兩種:手動(dòng)溫度補(bǔ)償(MTC 模式)和自動(dòng)溫度補(bǔ)償(ATC模式)。手動(dòng)溫度補(bǔ)償(MTC 模式):首先將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度調(diào)節(jié)至與樣品的實(shí)際溫度相一致,用溫度計(jì)測(cè)量并記錄溫度。校準(zhǔn)時(shí),將酸度計(jì)(7.2)的溫度補(bǔ)償旋鈕或按鍵設(shè)定至樣品實(shí)際溫度上,標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值設(shè)定為樣品實(shí)際溫度下的 pH 值(參見表A.2)。樣品測(cè)定結(jié)果(儀器示值)為樣品實(shí)際溫度下的 pH 值。自動(dòng)溫度補(bǔ)償(ATC 模式):無(wú)須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品調(diào)節(jié)至同一溫度。校準(zhǔn)時(shí),電極自帶的溫度探頭可自動(dòng)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度,標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH 值自動(dòng)設(shè)定為該溫度下的 pH 值(參見表 A.2)。測(cè)定樣品時(shí),自動(dòng)測(cè)量樣品實(shí)際溫度并對(duì)電極斜率進(jìn)行補(bǔ)償,測(cè)定結(jié)果(儀器示值)為樣品實(shí)際溫度下的 pH 值。